Výroba kremíkových oblátok

Sep 14, 2020

Zanechajte správu

Zdroj: mksinst.com


Čistenie polykryštalického kremíka (polysilikónu) s elektronickým stupňom

Schematic of a submerged electrode arc furnace used in the production of MG-Si
postava 1. Schéma ponornej elektródovej oblúkovej pece použitej pri výrobe MG-Si.
Siliconis je druhý najpočetnejší prvok v zemskej kôre (kyslík je prvý). Prirodzene sa vyskytuje v silikátových (obsahujúcich Si-O) horninách a pieskoch. Elementárny kremík používaný pri výrobe polovodičových zariadení sa vyrába z vysoko čistého kremeňa a kremenného piesku, ktoré obsahujú relatívne málo nečistôt. Elektronický kremík, názov používaný pre druh kremíka používaný pri výrobe polovodičových zariadení, je produktom reťazca procesov začínajúcich konverziou kremeňa alebo kremičitého piesku na „metalurgický kremík“ (MG-Si) v elektrickom oblúková pec (obrázok 1) podľa chemickej reakcie:


SiO2+ C → Si + CO2

Takto pripravený kremík sa nazýva „metalurgický stupeň“, pretože väčšina svetovej produkcie sa skutočne týka výroby ocele. Je zhruba 98% čistý. MG-Si nie je dosť čistý na priame použitie vo výrobe elektroniky. Malá časť (5% - 10%) celosvetovej výroby MG-Si sa ďalej čistí na použitie vo výrobe elektroniky. Čistenie MG-Si na polovodičový (elektronický) kremík je viacstupňový proces, ktorý je schematicky znázornený na obrázku 2. V tomto procese sa MG-Si najskôr rozomelie v guľovom mlyne na výrobu veľmi jemného (75%< ; 40 uM) častice, ktoré sa potom plnia do reaktora s fluidným lôžkom (FBR). Tam MG-Si reaguje s bezvodým plynom kyseliny chlorovodíkovej (HCl) pri 575 K (približne 300 ° C) podľa reakcie:


Si3HCl → SiHCl3+ H2

Hydrochloračnou reakciou vo FBR vzniká plynný produkt, ktorý je asi 90% trichlórsilánu (SiHCl3). Zvyšných 10% plynu vyrobeného v tomto kroku je väčšinou tetrachlórsilán, SiCl4s trochou dichlórsilánu, SiH2Cl2. Táto plynová zmes sa podrobí sérii frakčných destilácií, ktoré čistia trichlórsilán a zhromažďujú a znovu používajú tetrachlórsilán a dichlórsilánové vedľajšie produkty. Tento proces čistenia produkuje extrémne čistý trichlórsilán s hlavnými nečistotami v rozmedzí nízkych častí na miliardu. Vyčistený tuhý polykryštalický kremík sa vyrába z vysoko čistého trichlórsilánu metódou známou ako „The Siemens Process“. V tomto procese sa trichlórsilán zriedi vodíkom a zavedie sa do reaktora na chemické nanášanie pár. Tam sa reakčné podmienky upravia tak, aby sa polykryštalický kremík ukladal na elektricky vyhrievané kremíkové tyče podľa reverzu reakcie tvorby trichlórsilánu:

SiHCl3+ H2→ Si + 3 HC

Vedľajšie produkty z depozičnej reakcie (H2, HCl, SiHCI3SiCl4a SiH2Cl2) sa zachytávajú a recyklujú prostredníctvom procesu výroby a čistenia trichlórsilánu, ako je to znázornené na obrázku 2. Chémia procesov výroby, čistenia a nanášania kremíka spojená s polovodičovým kremíkom je zložitejšia ako tento jednoduchý opis. Existuje tiež množstvo alternatívnych chemikálií, ktoré sa môžu a používajú na výrobu polysilikónu.

rocess flow diagram for the production of semiconductor grade (electronic grade) silicon
Obrázok 2. Vývojový diagram procesu pre výrobu kremíka polovodičového (elektronického) stupňa.

Výroba kremíkových doštičiek z jedného krištáľu

Kremíkové doštičky, ktoré sú nám v polovodičovom priemysle také známe, sú vlastne tenké plátky veľkého monokryštálu kremíka, ktorý bol vypestovaný z roztaveného elektronického polykryštalického kremíka. Proces používaný na pestovanie týchto monokryštálov je známy ako Czochralski proces po jeho vynálezcovi Janovi Czochralskom. Obrázok 3 zobrazuje základnú postupnosť a zložky zapojené do Czochralského procesu.
Schematic of Czochralski process (b) Process equipment (reproduced with permission, PVA TePla AG 2017)
Obrázok 3. Schéma Czochralského procesu (b) Procesné zariadenie (reprodukované so súhlasom, PVA TePla AG 2017).
Czochralského proces sa vykonáva v evakuovateľnej komore, ktorá sa bežne označuje ako „vyťahovač kryštálov“, ktorá drží veľký téglik, zvyčajne kremeň, a elektrický ohrievací prvok (obrázok 3 (a)). Polovodičový polysilikón je plnený (nabitý) do téglika spolu s presným množstvom akýchkoľvek dopujúcich látok, ako je fosfor alebo bór, ktoré môžu byť potrebné na získanie špecifických P alebo N charakteristík plátku. Evakuácia odstráni z komory všetok vzduch, aby sa zabránilo oxidácii zahriateho kremíka počas procesu rastu. Nabitý téglik sa elektricky zahrieva na teplotu dostatočnú na roztavenie polysilikónu (viac ako 1421 ° C). Akonáhle je náplň kremíka úplne roztavená, malý očkovací kryštál namontovaný na tyči sa spustí do roztaveného kremíka. Očkovací kryštál má obvykle priemer asi 5 mm a dĺžku až 300 mm. Funguje ako „štartér“ pre rast väčšieho kremíkového kryštálu z taveniny. Rokovací kryštál je pripevnený na tyči so známou fazetou fazety vertikálne orientovanou v tavenine (fazety krištáľu sú definované „Millerovými indexmi“). V prípade očkovacích kryštálov boli fazety s Millerovými indexmi&<><110 gg="">; alebo&<111> sú zvyčajne vybrané. Rast kryštálov z taveniny bude zodpovedať tejto počiatočnej orientácii, čo dá výslednému veľkému monokryštálu známu orientáciu kryštálov. Po ponorení do taveniny sa očkovací kryštál pomaly (niekoľko cm / hodinu) vytiahne z taveniny, keď rastie väčší kryštál. Rýchlosť ťahu určuje konečný priemer veľkého kryštálu. Kryštál aj téglik sa otáčajú počas ťahania kryštálu, aby sa zlepšila homogenita distribúcie kryštálu a dopantu. Výsledný veľký kryštál má valcovitý tvar; nazýva sa to „guľa“. Czochralského rast je najekonomickejšou metódou na výrobu kryštálov kremíka kremíka vhodných na výrobu kremíkových doštičiek pre všeobecnú výrobu polovodičových zariadení (známe ako CZ doštičky). Táto metóda umožňuje vytvoriť dostatočne veľké guľky na výrobu kremíkových doštičiek s priemerom do 450 mm. Metóda má však určité obmedzenia. Pretože sa boule pestuje v kremeňu (SiO2) tégliku, v kremíku je vždy prítomná určitá kontaminácia kyslíkom (zvyčajne 1018 atómov cm-3 alebo 20 ppm). Na zabránenie tejto kontaminácii sa použili grafitové tégliky, ktoré však v kremíku produkujú uhlíkové nečistoty, aj keď v koncentrácii rádovo nižšej. Kyslík aj uhlíkové nečistoty znižujú difúznu dĺžku menšinového nosiča vo výslednej kremíkovej doštičke. Homogenita dopantu v axiálnom a radiálnom smere je tiež obmedzená u Czochralského kremíka, čo sťažuje získanie doštičiek s odporom väčším ako 100 ohm-cm.


Kremík s vyššou čistotou sa môže vyrábať metódou známou ako rafinácia vo float zóne (FZ). Pri tejto metóde je polykryštalický kremíkový ingot namontovaný vertikálne do rastovej komory, a to buď vo vákuu alebo v inertnej atmosfére. Ingot nie je v kontakte so žiadnymi súčasťami komory, s výnimkou okolitého plynu a očkovacieho kryštálu so známou orientáciou na svojej základni (obrázok 4). Ingot sa ohrieva pomocou bezkontaktných vysokofrekvenčných cievok (RF), ktoré vytvárajú v ingote zónu roztaveného materiálu, obvykle hrubú asi 2 cm. V procese FZ sa tyč pohybuje vertikálne nadol, čo umožňuje roztavenej zóne pohybovať sa hore po dĺžke ingotu, tlačením nečistôt pred taveninu a zanechávaním vysoko čisteného monokryštálu kremíka. Kremíkové doštičky FZ majú odpor až 10 000 ohm-cm.

Float zone crystal growth configuration
Obrázok 4. Konfigurácia rastu kryštálov vo floatovej zóne.
Hneď ako je kremíkový boule vytvorený, je rozrezaný na zvládnuteľné dĺžky a každá dĺžka rozomletá na požadovaný priemer. V tejto fáze sa tiež brúsia orientačné plášte, ktoré indikujú doping kremíka a orientáciu pre plátky s priemerom menším ako 200 mm. U doštičiek s priemermi menšími ako 200 mm je primárny (najväčší) povrch orientovaný kolmo na určenú os kryštálu, ako je&<111> alebo&<100> (pozri obrázok 5). Sekundárne (menšie) byty označujú, či je oblátka typu p alebo n. Oblátky 200 mm (8 palcov) a 300 mm (12 palcov) používajú jediný zárez orientovaný na zadanú os kryštálu na označenie orientácie oblátky bez indikátora dopingového typu. Obrázok 3 zobrazuje vzťah medzi typom oblátky a umiestnením plôch na okraji oblátky.
Wafer flat designators for different wafer orientation and doping
Obrázok 5. Ploché označenia oblátok pre inú orientáciu a doping.
Potom, čo bol guľôčka rozomletá na požadovaný priemer a boli vytvorené plošky, je nakrájaná na tenké plátky buď pomocou diamantom pokrytej čepele alebo oceľového drôtu. Okraje kremíkových plátkov sú v tomto štádiu obvykle zaoblené. V súčasnosti sú v blízkosti primárneho bytu tiež pridané laserové značky označujúce typ kremíka, rezistivitu, výrobcu atď. Obidva povrchy nedokončeného plátku sú rozomleté ​​a lapované, aby sa všetky plátky dostali do stanovenej tolerancie hrúbky a rovinnosti. Brúsením sa rez dostane do tolerancie drsnej hrúbky a rovinnosti, potom proces lapovania odstráni posledný kúsok nežiaduceho materiálu z plôch plátov a zostane hladký, rovný a neleštený povrch. Lapovanie typicky dosahuje tolerancie rovnorodosti povrchu oblátky menej ako 2,5 μm.


Konečná fáza výroby kremíkových doštičiek spočíva v chemickom zloženíleptaniepreč od všetkých povrchových vrstiev, ktoré mohli mať nahromadené poškodenie a kontamináciu kryštálov počas pílenia, brúsenia a lapovania; nasledovanýchemické mechanické leštenie(CMP) na vytvorenie vysoko reflexného povrchu bez poškriabania a poškodenia na jednej strane oblátky. Chemické leptanie sa uskutočňuje pomocou leptacieho roztoku kyseliny fluorovodíkovej (HF) zmiešanej s kyselinou dusičnou a kyselinou octovou, ktoré môžu rozpúšťať kremík. V CMP sú kremíkové plátky pripevnené na nosič a umiestnené v CMP stroji, kde sa podrobujú kombinovanému chemickému a mechanickému lešteniu. CMP typicky používa tvrdú polyuretánovú leštiacu doštičku kombinovanú s kašou z jemne dispergovaných častíc oxidu hlinitého alebo oxidu kremičitého v alkalickom roztoku. Hotovým produktom procesu CMP je kremíková doštička, ktorú ako používatelia dobre poznáme. Na jednej strane má vysoko reflexný povrch bez poškriabania a poškodenia, na ktorom je možné vyrábať polovodičové súčiastky.

Výroba zložených polovodičových doštičiek

Zložené polovodiče sú dôležitými materiálmi v mnohých vojenských a iných špeciálnych elektronických zariadeniach, ako sú lasery, vysokofrekvenčné elektronické zariadenia, LED diódy, optické prijímače, optoelektronické integrované obvody atď. GaN sa od 90. rokov bežne používa v mnohých rôznych komerčných aplikáciách LED. .


Tabuľka 1 poskytuje zoznam elementárnych a binárnych (dvojprvkových) zložených polovodičov spolu s charakterom ich medzery v pásme a ich veľkosťou. Okrem binárnych zložených polovodičov sú známe a používajú sa pri výrobe zariadení aj ternárne (trojprvkové) zložené polovodiče. Medzi ternárne zložené polovodiče patria materiály, ako je arzenid hlinitý a gália, AlGaAs, indium-gálium-arzenid, InGaAs a indium-hliníkový arzenid, InAlAs. Kvartérne (štvorprvkové) zložené polovodiče sú tiež známe a používajú sa v modernej mikroelektronike.

Jedinečná schopnosť vyžarovania svetla zložených polovodičov je spôsobená skutočnosťou, že ide o polovodiče s priamym odstupom pásma. Tabuľka 1 uvádza, ktoré polovodiče majú túto vlastnosť. Vlnová dĺžka svetla vyžarovaného zariadeniami vyrobenými z polovodičov s priamym odstupom pásma závisí od energie odstupu pásma. Vďaka zručnému inžinierstvu štruktúry pásmovej medzery kompozitných zariadení vyrobených z rôznych zložených polovodičov s priamymi medzerami v pásme boli inžinieri schopní vyrobiť zariadenia vyžarujúce svetlo v pevnom stave, ktoré sa pohybujú od laserov používaných v komunikácii z optických vlákien po vysoko účinné žiarovky LED. Podrobná diskusia o dôsledkoch medzery priameho a nepriameho pásma v polovodičových materiáloch je nad rámec tejto práce.

Jednoduché, binárne kombinované polovodiče je možné pripraviť hromadne a plátky monokryštálu sa vyrábajú podobnými procesmi, aké sa používajú pri výrobe kremíkových doštičiek. GaAs, InP a ďalšie zliatiny polovodičových ingotov je možné pestovať pomocou metódy Czochralski alebo Bridgman-Stockbarger s doštičkami pripravenými podobným spôsobom ako pri výrobe kremíkových doštičiek. Povrchová úprava zložených polovodičových doštičiek (tj. Ich vytváranie reflexných a plochých) je komplikovaná skutočnosťou, že sú prítomné najmenej dva prvky a tieto prvky môžu reagovať s leptadlami a brusivami v rôznych módoch.

Materiálový systémnázovVzorecEnergetická medzera (eV)Typ pásma (I=nepriamy; D=priamy)
IVdiamantC5.47I
KremíkSi1.124I
GermániumGe0.66I
Šedá PlechovkaSn0.08D
IV-IVSilikónový karbidSiC2.996I
Kremík-germániumSixGe1-xVar.I
IIV-VSulfid olovnatýPbS0.41D
Olovo selenidPbSe0.27D
Olovo teluridPbTe0.31D
III-VNitrid hlinitýAlN6.2I
Fosfid hlinitýAlP2.43I
Arzenid hlinitýAlAs2.17I
Antimonid hlinitýAlSb1.58I
Nitrid gáliaGaN3.36D
Fosfid gáliaGaP2.26I
Gálium arzenidGaAs1.42D
Antimonid gáliaGaSb0.72D
Nitrid indnýInN0.7D
Fosfid indnýInP1.35D
Indium arzenidInAs0.36D
Antimonid indiaInSb0.17D
II-VISulfid zinočnatýZnS3.68D
Selenid zinočnatýZnSe2.71D
Tellurid zinočnatýZnTe2.26D
Sulfid kademnatýCdS2.42D
Selenid kademnatýCdSe1.70D
Tellurid kademnatýCdTe1.56D

stôl 1. Elementárne polovodiče a binárne polovodiče.




Zaslať požiadavku
Zaslať požiadavku